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沿海原油儲(chǔ)罐的主要腐蝕形式及防護(hù)技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀

201901-3114:55:12

  近年來,石油化工行業(yè)大量高硫重質(zhì)原油,在拓展原油采購渠道、提升原油加工量、降低原油成本和提高經(jīng)濟(jì)效益等方面均起到了重要作用。針對(duì)原油高硫、重質(zhì)化,需求增大化等因素,我國在沿海港口地區(qū)建設(shè)較多大型油儲(chǔ)裝置。但高硫重質(zhì)原油帶來嚴(yán)重的腐蝕、泄漏及火災(zāi)甚至爆炸事故的發(fā)生,使原油儲(chǔ)罐等設(shè)備的腐蝕防護(hù)問題越來越受到重視。

  沿海庫區(qū)儲(chǔ)罐所儲(chǔ)存油品來源廣泛,成分復(fù)雜,特別所處地理位置又屬海洋大氣腐蝕區(qū),沒有進(jìn)行工藝的儲(chǔ)氣罐2~3a就會(huì)發(fā)生嚴(yán)重腐蝕,而采用涂料保護(hù)法、犧牲陽保護(hù)法或兩者結(jié)合的方法,檢修周期可延長(zhǎng)到6a以上。從我國目前所采用的及施工技術(shù)來看,雖然在的程度上延長(zhǎng)了儲(chǔ)罐的壽命,但距離10a以上的目標(biāo)仍有差距。因此,我國沿海大型原油儲(chǔ)罐防護(hù)技術(shù),對(duì)提高油罐使用壽命,減少油罐事故的發(fā)生具有重要意義。

  理論上講原油油罐的腐蝕有土壤腐蝕、大氣腐蝕和介質(zhì)腐蝕3種形式。沿海地區(qū)土壤為富含鹽的鹽堿性土壤,大氣為海洋大氣,介質(zhì)為高硫重質(zhì)原油,因此腐蝕嚴(yán)重。

  鹽堿性土壤腐蝕主要發(fā)生在油罐底板與基礎(chǔ)表面接觸的一面,油罐底板或與含鹽土壤直接接觸、或與罐基礎(chǔ)表面的瀝青砂墊層接觸,若儲(chǔ)罐基礎(chǔ)密實(shí)不均,加之海邊土質(zhì)砂化且疏松,試水后造成的沉降致使基礎(chǔ)處土壤充氣不均形成氧濃差電池引起罐底板腐蝕。

  海洋大氣腐蝕發(fā)生在直接置于海洋大氣中的罐體金屬表面,如罐外壁、罐頂上表面,海邊年平均濕度較大,約70%~80%,金屬表面在潮濕大氣中會(huì)吸附一層很薄的水膜,構(gòu)成電化學(xué)腐蝕的電解液膜,隨著水分的凝聚,水膜溶入大氣中的各種組分,提高了液膜中的導(dǎo)電性和腐蝕性,加速腐蝕,腐蝕速度可達(dá)0.1mm/a。

  介質(zhì)腐蝕發(fā)生在與所盛裝的油、水介質(zhì)或介質(zhì)蒸發(fā)后的蒸氣直接接觸的金屬表面,如儲(chǔ)罐的上底板、罐內(nèi)壁和罐頂下表面。

  原油儲(chǔ)罐的腐蝕包括罐內(nèi)腐蝕、罐外腐蝕、罐外底板腐蝕等。一般在油罐腐蝕中,單盤腐蝕占60%底板腐蝕占40%;因腐蝕穿孔而造成的油罐停運(yùn)中,底板占76.4%,浮船單盤穿孔占23.6%。通過對(duì)油罐火災(zāi)139個(gè)案例的統(tǒng)計(jì),油罐破壞形式中火災(zāi)事故約有72%為罐頂破壞,17%為罐底破壞,11%罐壁破壞。因此,針對(duì)不同部位的腐蝕特點(diǎn)采用的措施進(jìn)行防護(hù),是減少事故延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命的。

  罐內(nèi)介質(zhì)腐蝕主要特征及防護(hù)技術(shù)

  1、罐內(nèi)壁腐蝕主要發(fā)生在浮頂罐的浮頂以下經(jīng)常裸露內(nèi)壁氣/液界面和沉降水區(qū)油/水界面的附近。腐蝕特征為均勻腐蝕和點(diǎn)蝕。油/水界面以下和以上為輕腐蝕,油/水界面和氣/液界面附近是重腐蝕。

  對(duì)LNG儲(chǔ)罐內(nèi)壁(罐底1m以上)內(nèi)表面采用涂層是的防護(hù)方法,具有易行性和經(jīng)濟(jì)性。涂層材料的選型對(duì)油罐的使用壽命非常重要,它是腐蝕性介質(zhì)與金屬間的一道保護(hù)屏障,應(yīng)根據(jù)儲(chǔ)罐具體部位及工況情況選用具有良好的物化性能的涂層材料。根據(jù)對(duì)腐蝕情況的分析,該部位涂層應(yīng)具備好的耐蝕性,能耐酸、堿、鹽、油等介質(zhì),在一30~70℃內(nèi)不發(fā)生腐蝕;要有良好的耐水性和耐鹽水性;優(yōu)異的附著力、抗沖擊、等力學(xué)性能;耐陰剝離性好,能夠和犧牲陽保護(hù)配合;技術(shù)成熟,便于施工,;采用涂料,滿足GB13348-1992液體石油靜電規(guī)程的要求)等,罐壁涂層結(jié)構(gòu)一般為兩底兩面或兩底三面,涂層總厚度不小于250μm。

  目前在儲(chǔ)罐內(nèi)壁主要采用無溶劑環(huán)氧涂層、聚氨酷重腐涂層(厚度度不小于150μm),熱噴涂鋅鋁涂層等。但是不同的涂層材料適用于不同的腐蝕工況,且隨著原油S含量增加具有的局限性,沒有哪種涂層材料,在選用涂層材料的時(shí)候要綜合考慮現(xiàn)場(chǎng)條件,同時(shí)要嚴(yán)格施工工藝,涂層質(zhì)量。

  2、罐底板罐底板是液化氣儲(chǔ)罐腐蝕較嚴(yán)重的 部位,集中在底板較外圈,腐蝕形態(tài)為點(diǎn)蝕和潰瘍腐蝕,主要是由于底板及焊縫處層破壞、罐底沉降、高含鹽腐蝕介質(zhì)等原因造成的。針對(duì)罐底板內(nèi)部的腐蝕現(xiàn)狀,主要采用涂層與犧牲陽聯(lián)合防護(hù)法進(jìn)行內(nèi)。而所選用的涂層與罐壁的涂層材料有所不同,為防止導(dǎo)靜電涂料與犧牲陽并用加速犧牲陽的溶解,失去應(yīng)有的陰保護(hù)作用,應(yīng)采用非導(dǎo)靜電的涂層材料,如重型玻璃鱗片涂料、環(huán)氧富鋅漆或聚氨酷富鋅漆等。

  犧牲陽陰保護(hù)是控制鋼質(zhì)儲(chǔ)罐腐蝕的方法,它彌補(bǔ)了涂層缺陷而引起的腐蝕,能延長(zhǎng)儲(chǔ)罐的使用壽命。犧牲陽保護(hù)的設(shè)計(jì)過程如下:首先確定保護(hù)電流密度和被保護(hù)面積,計(jì)算出總電流;計(jì)算單支陽的輸出電流,確定所需陽支數(shù)和保護(hù)年限;較后的陽分布。

  3、罐頂罐頂和罐壁上部不直接與油品相接觸,屬氣相腐蝕。由于溫度的變化,水蒸汽易在罐頂和罐壁上部?jī)?nèi)壁凝結(jié)成水膜,很容易通過薄層液膜擴(kuò)散到金屬表面,因此,氣相過程的陰過程主要發(fā)生O的去化反應(yīng),發(fā)生不均勻的輕腐蝕。

  雖然對(duì)于儲(chǔ)罐內(nèi)壁還可采用增強(qiáng)陽控制和增強(qiáng)陰控制的防蝕方法,如在不改變油品質(zhì)量的前提下,向介質(zhì)中添加陽緩蝕 劑增強(qiáng)腐蝕過程的陽控制程度或應(yīng)用陰緩蝕 劑增強(qiáng)陰控制腐蝕過程的控制程度等,但目前該方面報(bào)道少。